欢迎来到湖南卓一化工公司!
漂白粉(含次氯酸钙)以及次氯酸钠漂白性之时,一般强调起漂白作用的是次氯酸,高中化学答题可以这样答,但如果下一个“只有次氯酸具有漂白性,次氯酸钠不具有漂白性”这样的结论,就有绝对化之嫌了。
市售漂白粉实际上可以看作Ca(ClO)2、CaCl2和Ca(OH)2的混合物,配制成漂白粉溶液实际上是碱性的,但新配制的碱性漂白粉溶液仍然可以让纯蓝墨水(不是蓝黑墨水)褪色,那能不能说Ca(ClO)2的碱性溶液一定是生成了HClO才具有漂白性的呢?碱性环境下,新配制的漂白粉溶液接触空气中的CO2,能很快生成足够漂白量(显示出明显漂白性)的HClO吗?
实际上,即使在碱性环境下,次氯酸根离子ClO-也具有明显的氧化性。高铁酸根离子FeO4 2-具有非常强的氧化性,水溶液中酸性环境下无法制备高铁酸盐(足以将水氧化为O2了),因此水溶液中制备高铁酸盐只能在强碱性环境下进行,常用方法是用次氯酸钠在浓NaOH溶液(强碱性)中氧化硝酸铁,以得到高铁酸根离子,可见强碱性环境下次氯酸根离子仍然有明显的氧化性,如果说次氯酸根离子或者次氯酸盐肯定不具有漂白性,是否过于绝对化?
高中化学中,“漂白性”这一概念,实际上是将有机物中发色基团破坏掉,使之不再显示特定颜色的一个性质。破坏有机物中的发色基团不止一种方法,强氧化剂(HClO、H2O2等)对发色基团的破坏往往是不可逆的,例如氧化破坏碳碳双键,破坏共轭体系使之无法显色,因此很多强氧化剂都可以作为漂白剂,例如KMnO4的酸性溶液可作为“消字灵”使用,先在字迹处涂上酸性KMnO4溶液,字迹褪色后再涂少量还原剂溶液(例如亚硫酸钠溶液)除去过量的KMnO4,字迹也不会恢复原有颜色。
SO2则是另外一种漂白机制,很多有机物的发色基团都是醌式结构,含有羰基(或者类似羰基的极性双键)与碳碳双键共轭体系,SO2溶于水后,生成的HSO3-有较强的亲核性,能对羰基发起亲核进攻,最终发生亲核加成反应,将羰基或者极性双键转化为单键,醌式结构中的发色共轭体系被破坏,颜色也就褪去。在HSO3-发生的亲核加成反应中,HSO3-最终转化为磺酸基,可看作+4价硫被氧化成为了+6价硫,则被加成的有机物相当于还原,因此SO2可看作还原了发色基团的漂白剂,于是工业上将SO2称为“还原性漂白剂”,这种亲核加成反应或者还原反应经常是可逆的,因此漂白效果往往不持久,但漂白性较温和,而且漂白有选择性,除了醌式结构发色基团一般难于被SO2还原,不像氧化性漂白剂还可能破坏很多其它基团,加之少量SO2对人体无害,还可以作为食品防腐剂,因此SO2广泛在食品工业中用作漂白防腐剂。某些能生成HSO3-的化合物也可以代替SO2作为还原性漂白剂,例如亚硫酸氢钠(NaHSO3)、焦亚硫酸钠(Na2S2O5,溶于水后同样生成NaHSO3)等都是广泛使用的食品添加剂,有漂白、防腐、保鲜等作用。
SO2使得品红溶液褪色,就是一个典型的HSO3-亲核加成醌式结构发色基团例子,实验室如果没有品红溶液,可勉强用稀释后的紫药水(甲紫溶液)代用,注意要尽量稀,有一点紫色即可,紫药水的主要成分甲基紫,结构与品红很相似,但褪色不容易完全。
因此“漂白性”主要是看氧化剂或者还原剂是否有破坏某些有机物发色基团的能力,最好不要下绝对化的结论。